一種高聚合度聚合甘油的制備方法

聚甘油是指甘油的聚合物，結(jié)構(gòu)上屬于低分子量的多元醇線型聚醚。聚甘油的聚合度是指平均聚合度，也就是聚合度為2，3，· ·. . . N的甘油縮合物與它含量乘積的加和值， 因此聚甘油是ー種混合物，它的外觀為淺黃色至黒褐色粘稠液體，與水互溶。聚甘油主要是由甘油直接制備。它在エ業(yè)上具有廣泛的用途，如在化妝品、洗滌劑、食品エ業(yè)中直接作增稠劑、保濕劑等。エ業(yè)上合成聚甘油的原料主要有甘油和非甘油兩類。非甘油合成路線包括烯丙基醚法、1-氯-2-羥基丙烯基醚法、甘油縮丙酮法以及ー氯丙ニ醇與環(huán)氧氯丙烷法。這些原料在反應(yīng)時，一般都需在減壓條件下進行，而且操作步驟較多，副產(chǎn)物多，生成的粗產(chǎn)物需要進行提純，經(jīng)過多步操作，也會降低產(chǎn)物的收率，一般不采用此法。從甘油出發(fā)合成聚甘油的方法主要有甘油自身脫水法、甘油和環(huán)氧丙烷縮合法以及甘油和環(huán)氧氯丙烷縮合法。甘油的自身縮合可以酸或堿作為催化劑。酸作催化劑時，反應(yīng)溫度低，但存在反應(yīng)時間長且需在真空條件下反應(yīng)，產(chǎn)品色澤深、對設(shè)備要求高、副反應(yīng)多等問題。堿催化，制取聚甘油的優(yōu)點在于方法成熟、原料充足、價格低廉，反應(yīng)時間短，對設(shè)備要求低，環(huán)狀聚甘油含量低，但存在諸如反應(yīng)溫度高，產(chǎn)品色澤稍深，難得到高聚合度聚甘油的缺點。以甘油為原料， 堿催化合成聚甘油，已有文獻報道的的聚合度通常為2、3和4，而9聚以上的高聚合度聚甘油尚未見文獻報道。現(xiàn)有的合成エ藝難得到高聚合度的聚甘油，是因為合成中采用的是回流分水反應(yīng)裝置(有些還是密閉的)，用氮氣及循環(huán)水真空泵對系統(tǒng)進行去氧操作，水不能及時排出反應(yīng)體系，難發(fā)生高聚。